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沉淀法白炭黑的研制1黑色粉末狀的炭黑是傳統(tǒng)的橡膠、 塑料填充補(bǔ)強(qiáng)劑, 而白炭黑是白色的補(bǔ)強(qiáng)劑。 目前全世界白炭黑年產(chǎn)量已達(dá)72萬噸, 70%以上用于橡膠工業(yè)。 使用在膠鞋制品上可以改善粘接性和抗撕裂性, 增強(qiáng)牢度, 減輕重量, 生產(chǎn)出各種色彩鮮艷、 晶瑩透明、 輕巧美觀的膠鞋制品; 還可用于塑料開口劑和增稠劑; 用于藥物作穩(wěn)定劑等。 我國白炭黑生產(chǎn)起步較晚, 50年代才開始生產(chǎn), 現(xiàn)在有天津化工研究院、 北京化工研究院、 青島化工二廠等單位從事這方面研究。 生產(chǎn)廠家也很多, 主要有廣州人民化工廠、 上海滬東化工廠、 吉林通化第二化工廠, 浙江蕭山石英化工廠等。 生產(chǎn)廠家雖很多, 但現(xiàn)在國內(nèi)還供不應(yīng)求, 需要進(jìn)口一部分。 今后隨著人民生活提高和大量橡膠制品的出口, 對白炭黑的需求量將會更大, 發(fā)展白炭黑生產(chǎn)具有重要意義。 白炭黑又稱為膠體二氧化硅, 分子式是51 02·n H:0, 它是無定型的細(xì)小粉末, 粒度一般在5一40 n m范圍內(nèi)。 白炭黑在橡膠中補(bǔ)強(qiáng)性好壞主要取決于它的粒徑大小, 表面性質(zhì)及結(jié)構(gòu), 一般說粒徑小的補(bǔ)強(qiáng)性好, 其分子結(jié)構(gòu)中的表面層一O H基團(tuán)數(shù)多, 補(bǔ)強(qiáng)效果也好。 (一)過程機(jī)理 在硅酸鈉溶液中加入定量的鹽酸, 可得到硅酸膠體溶液, 即:NaZSIO3+ ZHCI= HZSIO3+ ZNaCI(硅酸膠體溶液)硅酸膠體溶液是不溶于水中的酸, 它們聚集成膠核, 膠核表面的硅酸分子離解為離子。HZSio:架早乏H七+ HSIO3-其中 HIS O,一留在膠核表面, 硅酸膠體溶液是負(fù)電性溶液。51 02能從硅酸膠體溶液中縮合成膠團(tuán)聚結(jié)成疏松、 細(xì)分散絮狀結(jié)構(gòu), 沉淀出白炭黑。 這需要考察51 02粒子在硅酸膠體溶液中穩(wěn)定性及合適的條件。 根據(jù) DLVO理論, 膠體懸浮的穩(wěn)定性決定于粒子內(nèi)范德華引力和固液界面的雙電層排斥力。 膠體溶液的特征是膠粒會自動(dòng)聚集為大顆粒, 故屬不穩(wěn)定體系。 膠粒的布朗運(yùn)動(dòng)促使膠;ハ嘟佑|而聚集, 但是任何一種溶膠的膠粒都帶有相同符號的電荷, 其排斥作用阻礙膠粒彼此的接觸, 而使膠體又具有動(dòng)力學(xué)穩(wěn)定性。 由上可知,凡能降低膠粒之間吸引位能或增加膠粒之間的排斥位能 的因素, 可導(dǎo)致膠體的穩(wěn)定性增加;反之,導(dǎo)致膠體的不穩(wěn)定。 在硅酸鈉溶液里含有二氧化硅負(fù)離子,加入 Na lc 便帶進(jìn) Na+ , 能減弱靜電作用, 在51 0:周圍形成一個(gè)擴(kuò)散雙電層。雙電層外殼帶正電的 N a+之間相互排斥力大于膠粒之間范德華引力時(shí), 促進(jìn)膠體溶液中51 02· nH20(以下簡稱5 102)粒子互相分散呈穩(wěn)定狀態(tài)。 當(dāng) N a C I加入量達(dá)到膠粒的臨界電位時(shí), 膠粒周圍擴(kuò)散層壓縮, 直至雙電層排斥力不足以抗衡膠粒之間的范德華引力時(shí), 51 0:粒子呈不穩(wěn)定狀態(tài), 依其所處條件不同, 它們形成疏松、細(xì)分散、 白色絮狀51 0:粒子的沉淀(稱絮凝作用), 或者形成堅(jiān)硬、 緊密的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的51 0:硅凝膠(稱凝膠作用), 通稱為51 0:粒子的聚集作用。因此, 生產(chǎn)過程中需要在一個(gè)合適的反應(yīng)條件下, 加入一定量的電解質(zhì)N a C I作為絮凝劑, 使51 0:原級粒子聚集成二次粒子沉積下來,而不允許凝膠生成。在生產(chǎn)實(shí)際中往往由于某些條件的微小波動(dòng), 使產(chǎn)品中凝膠量增加, 白炭黑質(zhì)量明顯下降。 |